Relation de van 't Hoff

La relation de van 't Hoff est une équation thermodynamique reliant la variation de la constante d'équilibre d'une réaction chimique en fonction de la température à l'énergie mise en jeu lors de cette réaction : enthalpie dans les cas isobares et énergie interne dans les cas isochores. Elle tire son nom du chimiste et physicien néerlandais Jacobus Henricus van 't Hoff.

Relation isobare

On donne le nom d'isobare de van 't Hoff à la formule suivante :

Isobare de van 't Hoff :

que l'on trouve également sous la forme :

avec :

Cette relation est utilisée pour étudier les réactions à température et pression constantes.

Démonstration :

L'enthalpie libre standard de réaction est liée à la constante d'équilibre par la relation :

En injectant cette relation dans la relation de Gibbs-Helmholtz :

on obtient :

Puisque les propriétés dans l'état standard ne dépendent que de la température, la notation « dérivée partielle » disparaît car ne dépend que de . On a finalement :

Relation isochore

On donne le nom d'isochore de van 't Hoff à la formule suivante :

Isochore de van ' t Hoff :

que l'on trouve également sous la forme :

avec :

Cette relation est utilisée pour étudier les réactions à température et volume constants.

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